Яд, которым пытались отравить Распутина: история цианистого калия

Цианиды, то есть синильная кислота и ее соли, — далеко не самые сильные яды в природе. Однако они определенно самые знаменитые и, пожалуй, самые часто используемые в книгах и кино.
Яд, которым пытались отравить Распутина: история цианистого калия
GettyImages

История цианидов уверенно прослеживается практически от первых дошедших до нас письменных источников. Древние египтяне, например, использовали косточки персика для получения смертельно опасной эссенции, которая в экспонирующихся в Лувре папирусах называется просто «персиком».

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Что такое цианиды?

Большая группа химических соединений, производных синильной кислоты, называется цианидами. Проще говоря — это ядовитые соли цианистоводородной кислоты. Цианиды бывают как неорганические (синильная кислота, цианиды натрия и калия, дициан, хлорциан, бромциан, цианид кальция), так и органические (эфиры цианмуравьиной и циануксусной кислот, нитрилы, тиоцианаты, гликозид-амигдалин и другие).

Летально-персиковый синтез: где содержится цианид

Персик, как и еще две с половиной сотни растений, среди которых миндаль, вишня, черешня, слива, относится к роду сливы. В косточках плодов этих растений содержится вещество амигдалин — гликозид, прекрасно иллюстрирующий понятие «летальный синтез». Этот термин не совсем корректен, более правильно было бы назвать явление «летальным метаболизмом»: в его ходе безобидное (а иногда даже полезное) соединение под действием ферментов и других веществ расщепляется до сильнодействующего яда. В желудке амигдалин подвергается гидролизу, и от его молекулы отщепляется одна молекула глюкозы — образуется пруназин (некоторое его количество содержится в косточках ягод и фруктов изначально). Далее в работу включаются ферментные системы (пруназин-β-глюкозидаза), которые «откусывают» последнюю оставшуюся глюкозу, после чего от исходной молекулы остается соединение манделонитрил.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
Природный цианид содержится в горьком миндале, семечках яблок, фруктовых косточках и грибах
Природный цианид содержится в горьком миндале, семечках яблок, фруктовых косточках и грибах
wallpapic.com
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

По сути, это метасоединение, которое то склеивается в единую молекулу, то снова распадается на составляющие — бензальдегид (слабый яд с полулетальной дозой, то есть дозой, вызывающей гибель половины членов испытуемой группы, DL50 — 1,3 г/кг массы крысиного тела) и синильную кислоту (DL50 — 3,7 мг/кг массы крысиного тела). Именно эти два вещества в паре обеспечивают характерный запах горького миндаля.

Чтобы не потеряться и всегда быть на связи, читайте нас в Яндекс.Дзене и не забывайте подписаться на нас в Telegram, ВКонтакте и Одноклассниках!

В медицинской литературе нет ни одного подтвержденного случая смерти после поедания персиковых или абрикосовых косточек, хотя и описаны случаи отравления, требовавшие госпитализации. И этому есть достаточно простое объяснение: для образования яда нужны только сырые косточки, а их много не съешь. Почему сырые? Чтобы амигдалин превратился в синильную кислоту, необходимы ферменты, а под действием высокой температуры (солнечные лучи, кипячение, жарка) они денатурируются. Так что компоты, варенье и «каленые» косточки совершенно безопасны. Чисто теоретически возможно отравление настойкой на свежей вишне или абрикосах, поскольку денатурирующих факторов в этом случае нет. Но там в действие вступает другой механизм обезвреживания образующейся синильной кислоты, описанный в конце статьи.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
Когда цианогруппа соединяется с железом, образуется насыщенный ярко-синий цвет
Когда цианогруппа соединяется с железом, образуется насыщенный ярко-синий цвет
mycharm.ru
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Военное прошлое цианида

Эффективность цианидов для точечного устранения противника во все времена манила военных. Но масштабные эксперименты стали возможными только в начале XX века, когда были разработаны методы производства цианидов в промышленных количествах.

1 июля 1916 года французы в боях у реки Соммы впервые применили цианистый водород против немецких войск. Однако атака провалилась: пары HCN легче воздуха и быстро улетучивались при высокой температуре, так что «хлорный» фокус со стелющимся по земле зловещим облаком повторить не удалось. Попытки утяжелить циановодород треххлористым мышьяком, хлорным оловом и хлороформом не увенчались успехом, так что о применении цианидов пришлось забыть. Точнее, отложить — до Второй мировой.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Немецкая химическая школа и химическая промышленность в начале XX века не знали себе равных. На благо страны работали выдающиеся ученые, в том числе нобелевский лауреат 1918 года Фриц Габер. Под его руководством группа исследователей свежесозданного «Немецкого общества борьбы с вредителями» (Degesch) модифицировала синильную кислоту, которая с конца XIX века использовалась в качестве фумиганта. Чтобы снизить летучесть соединения, немецкие химики использовали адсорбент. Перед применением гранулы следовало погрузить в воду, чтобы высвободить накопленный в них инсектицид. Продукт получил название «Циклон». В 1922 году Degesch перешла в единоличное владение компании Degussa. В 1926 году на группу разработчиков был зарегистрирован патент на вторую, весьма успешную версию инсектицида — «Циклон Б», отличавшийся более мощным сорбентом, наличием стабилизатора, а также ирританта, вызывавшего раздражение глаз — чтобы избежать случайного отравления.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Между тем Габер активно продвигал идею химического оружия еще со времен Первой мировой, и многие его разработки имели чисто военное значение. «Если солдаты на войне умирают, то какая разница — от чего именно», — говорил он. Научная и деловая карьера Габера уверенно шла в гору, и он наивно полагал, что заслуги перед Германией давно сделали его полноправным немцем. Однако для набиравших силу нацистов он был прежде всего евреем. Габер стал искать работу в других странах, но, несмотря на все его научные заслуги, многие ученые не простили ему разработку химического оружия. Тем не менее в 1933 году Габер с семьей уехал во Францию, потом в Испанию, потом в Швейцарию, где и умер в январе 1934 года, к счастью для себя не успев увидеть, для каких целей нацисты использовали «Циклон Б».

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
Фриц Габер c коллегами из Института кайзера Вильгельма, которые под его руководством занимались изучением цианида
Фриц Габер c коллегами из Института кайзера Вильгельма, которые под его руководством занимались изучением цианида
xfile.ru

Почему может произойти отравление цианидами?

Как правило, отравление цианидами — результат неосторожности или случайного события, однако бывают и другие причины:

  • Нарушение техники безопасности при работе с синильной кислотой.
  • Отказ от использования изолирующих устройств и/или костюма химической защиты.
  • Военное применение. Синильная кислота — это резервное боевое отравляющее вещество, которое может быть применено во время военных кампаний.
  • Суицид. Обычно попытки уйти из жизни «с помощью» цианистых соединений оканчиваются летальным исходом, так как человек использует высокие дозы яда.
  • Криминальные отравления. Цианистый калий часто используют для умышленного убийства другого человека — к сожалению, такой способ считается очень эффективным.
  • Пожары. Если в помещении, в котором произошел пожар, находились азотсодержащие материалы (пенополиуретан, полиамиды, шерсть, полиакрилонитрил), сгорая, они выделят цианистый водород.
  • Использование препаратов альтернативной медицины. Науке известны случаи, когда люди отравлялись разработанным для борьбы с опухолями лекарством амигдалином, которое имело в составе цианистый калий.
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Что чувствует человек при отравлении цианидом?

Пары синильной кислоты не слишком эффективны как яд при вдыхании, зато при употреблении внутрь ее солей DL50 — всего 2,5 мг/кг массы тела (для цианида калия). Цианиды блокируют последний этап передачи протонов и электронов цепью дыхательных ферментов от окисляемых субстратов на кислород, то есть останавливают клеточное дыхание. Процесс этот небыстрый — минуты даже при сверхвысоких дозах. Но кинематограф, показывающий быстрое действие цианидов, не врет: первая фаза отравления — потеря сознания — действительно наступает через несколько секунд. Еще несколько минут длится агония — судороги, подъем и падение артериального давления, и лишь потом наступает остановка дыхания и сердечной деятельности.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

При меньших дозах можно даже отследить несколько периодов отравления. Сначала горький привкус и жжение во рту, слюнотечение, тошнота, головная боль, учащение дыхания, нарушение координации движений, нарастающая слабость. Позже присоединяется мучительная одышка, кислорода тканям не хватает, так что мозг дает команду на учащение и углубление дыхания (это очень характерный симптом). Постепенно дыхание угнетается, появляется еще один характерный симптом — короткий вдох и очень длинный выдох.

Как выглядит пациент, пострадавший от отравления цианидом?

После того, как человек вдохнет токсикант с высокой концентрацией, произойдет психомоторное возбуждение, пострадавший станет беспокойным, а после — потеряет сознание. У пациента могут наблюдаться судороги, гиперсаливация, тахикардия, незначительная гипертония.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Пульс станет более редким, давление упадет, зрачки расширятся, кожа и слизистые порозовеют, а не посинеют или побледнеют, как в других случаях гипоксии. Если доза несмертельная, этим все и ограничивается, через несколько часов симптомы исчезают. В противном случае наступает черед потери сознания и судорог, а затем возникает аритмия, возможна остановка сердца. Иногда развивается паралич и длительная (до нескольких суток) кома.

Осложнения, которые могут вызывать цианиды

Чаще всего у людей, выживших после цианидной интоксикации, проявляется токсическая энцефалопатия — невоспалительное поражение головного мозга. При легком течении болезни человек страдает от частых головокружений, снижения качества сна, ослабления работоспособности. В худшем случае — у человека может снизиться уровень умственного развития настолько, что больной утратит дееспособность.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

При ингаляционных отравлениях некоторым пациентам ставят диагноз пневмония с нарушением синтеза сурфактанта и газообмена в легких. Кроме того, иногда отравление цианидами может привести к поражению сердца, возникновению аритмий и формированию блокад проходимости. В редких случаях у пострадавших наблюдается инфаркт миокарда, ишемия или повреждение в коронарных мышечных слоях.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
Газ цианида намного опаснее для человека в закрытом помещении, так как в открытом пространстве он выветривается достаточно быстро
Газ цианида намного опаснее для человека в закрытом помещении, так как в открытом пространстве он выветривается достаточно быстро
GettyImages
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Формы отравления цианидом

В целом отравление цианидом может протекать по-разному в зависимости от его стадии, причин, путей проникновения и вида отравляющего агента. Однако наиболее общая и распространенная классификация делит формы отравления цианидом по степени тяжести заболевания:

  • Легкая форма. Ее ставят при отравлении незначительным количеством вещества, например, при небольших утечках соединений на предприятиях, когда концентрация ксенобиотика в воздухе не превышает отметку в 0,005 мг/л. Больной с легкой формой отравления цианидом обычно ощущает ухудшение самочувствия и слабость.
  • Среднетяжелая форма. Может проявиться у человека, который находился в помещении с сильной концентрацией синильной кислоты (0,02-0,06 мг/л) длительное время. У такого больного уже замечаются более серьезные симптомы, основной из которых — функциональные изменения нервной системы.
  • Тяжелая форма. Обычно диагностируется при намеренных интоксикациях (например, суицидальных или связанных с покушением на жизнь человека). При такой форме очень высок риск летального исхода — смерть организма может произойти буквально через 30-60 минут после отравления.
  • Крайне тяжелая форма. Такая форма ставится, если содержание токсиканта в окружающем воздухе — 0,1-0,55 мг/л или после приема 45-70 мг цианидов внутрь. Крайне тяжелая форма отравления цианидами не совместима с жизнью.
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
Цианид настолько токсичен, что летальная доза для человека составляет всего 140 миллиграммов
Цианид настолько токсичен, что летальная доза для человека составляет всего 140 миллиграммов
Wikipedia

Отравленного — отрави: главный антидот цианидов

Цианиды имеют очень высокое сродство к трехвалентному железу, именно поэтому они устремляются в клетки к дыхательным ферментам. Так что идея «подсадной утки» для яда витала в воздухе. Первыми ее реализовали в 1929 году румынские исследователи Младовеану и Георгиу, которые сначала отравили собаку смертельной дозой цианида, а затем спасли ее внутривенным введением нитрита натрия. Это сейчас пищевую добавку Е250 шельмуют все, кому не лень, а животное, между прочим, выжило: нитрит натрия в связке с гемоглобином образует метгемоглобин, на который цианиды в крови «клюют» лучше, чем на дыхательные ферменты, за которыми еще нужно пробраться внутрь клетки.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Нитриты окисляют гемоглобин очень быстро, так что один из самых эффективных антидотов (противоядий) — амилнитрит, изоамиловый эфир азотистой кислоты — достаточно просто вдохнуть с ватки, как нашатырный спирт. Позже выяснилось, что метгемоглобин не только связывает циркулирующие в крови цианид-ионы, но и разблокирует «закрытые» ими дыхательные ферменты. В группу метгемоглобинообразователей, правда, уже более медленных, входит и краситель метиленовый синий (известный как «синька»).

Есть и обратная сторона медали: при внутривенном введении нитриты и сами становятся ядами. Так что насыщать кровь метгемоглобином можно лишь при строгом контроле его содержания, не более 25−30% от общей массы гемоглобина. Есть и еще один нюанс: реакция связывания обратима, то есть через некоторое время образовавшийся комплекс распадется и цианид-ионы устремятся внутрь клеток к своим традиционным мишеням. Так что нужна еще одна линия обороны, в качестве которой применяют, например, соединения кобальта (кобальтовая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, гидроксикобаламин — один из витаминов В12), а также антикоагулянт гепарин, бета-оксиэтилметиленамин, гидрохинон, тиосульфат натрия.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
У большинства людей запах цианида ассоциируется с запахом горького миндаля
У большинства людей запах цианида ассоциируется с запахом горького миндаля
GettyImages

Что делать при отравлении цианидами?

Первое, что необходимо незамедлительно сделать при отравлении цианидами, — это выйти самому или вывести отравленного человека из зараженного помещения. Если выброс яда произошел на улице — закрыть все окна и двери.

Следующий шаг — вызвать бригаду скорой помощи. Это очень важное действие, потому что помочь пострадавшему самостоятельно практически невозможно, ведь вряд ли у вас под рукой окажется антидот и нужный набор препаратов.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Главное, на что направлена работа врачей на всех этапах лечения больного с интоксикацией — это поддержание жизненно-важных функций. Выделяется три этапа терапии: первая помощь, стационарное лечение и реабилитация.

Первая помощь

Уменьшить воздействие ядов на организм помогает антидот амилнитрит. По мере развития отравления действие препарата снижается, поэтому давать пострадавшему его необходимо как можно раньше.

Кроме того, для оказания первой помощи необходимо обращать внимание на отдельные симптомы. Так, в зависимости от проявлений интоксикации, пациенту дают противосудорожные, седативные средства, препараты, улучшающие тканевое кровообращение, дыхательные аналептики.

Если у человека выражена респираторная недостаточность, ему вводится комбитьюб или ларингеальная маска с последующим переводом на ИВЛ.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Стационарное лечение

После оказания первой помощи пациента перемещают в медицинское учреждение и оставляют на стационарное лечение. Для борьбы с гипоксией человеку назначают ИВЛ с повышенным давлением на вдохе и гипербарическую оксигенацию.

Также после отравления цианидом человеку назначается гепарин, который помогает устранять гиперкоагуляцию, и атропин — для нормализации работы сердца.

В некоторых случаях больному может понадобиться вливание кордиамина и адреналина и инфузии кристаллоидных растворов для восстановления водно-солевого баланса.

Реабилитация

При благоприятном исходе и выздоровлении, человеку советуют санаторно-курортное лечение, соблюдение покоя и щадящего режима труда. Для нормализации деятельности мозга пострадавшему выписывают ноотропные препараты. Если у отравившегося человека наблюдается парез конечности, ему назначают средства, улучшающие нервно-мышечную проводимость. В некоторых случаях на этапе реабилитации пациенту может потребоваться использование кислородотерапии.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

Как выжил Распутин после отравления цианидом?

Но самый интересный антидот намного проще и доступнее. Химики еще в конце XIX века заметили, что цианиды превращаются в нетоксичные соединения при взаимодействии с сахаром (особенно эффективно это происходит в растворе). Механизм этого явления в 1915 году объяснили немецкие ученые Рупп и Гольце: цианиды, реагируя с веществами, содержащими альдегидную группу, образуют циангидрины. Такие группы есть в глюкозе, и амигдалин, упомянутый в начале статьи, по сути представляет собой нейтрализованный глюкозой цианид.

Если бы об этом было известно князю Юсупову или кому-то из примкнувших к нему заговорщиков — Пуришкевичу или великому князю Дмитрию Павловичу, они не стали бы начинять пирожные (где сахароза уже гидролизовалась до глюкозы) и вино (где глюкоза тоже имеется), предназначенные для угощения Григория Распутина, цианистым калием. Впрочем, есть мнение, что его и не травили вовсе, а рассказ о яде появился для запутывания следствия. Яда в желудке «царского друга» не обнаружили, но это ровным счетом ничего не значит — циангидрины там никто не искал.

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ

У глюкозы есть свои плюсы: например, она способна восстанавливать гемоглобин. Это оказывается очень кстати для «подхвата» отсоединяющихся цианид-ионов при использовании нитритов и прочих «ядовитых антидотов». Есть даже готовый препарат, «хромосмон» — 1%-ный раствор метиленового синего в 25%-ном растворе глюкозы.

Но есть и досадные минусы. Во-первых, циангидрины образуются медленно, гораздо медленнее, чем метгемоглобин. Во-вторых, они образуются только в крови и только до того, как яд проникнет в клетки к дыхательным ферментам. Кроме того, закусить цианистый калий куском сахара не получится: сахароза не реагирует с цианидами непосредственно, нужно, чтобы сначала она распалась на глюкозу с фруктозой. Так что если вы опасаетесь отравления цианидами, лучше носить с собой ампулу амилнитрита — раздавить в платке и подышать 10−15 с. А потом можно вызвать «скорую» и пожаловаться, что вас отравили цианидами. То-то врачи удивятся!

РЕКЛАМА – ПРОДОЛЖЕНИЕ НИЖЕ
Считается, что цианид — один из самых древних ядов, открытый человеком
Считается, что цианид — один из самых древних ядов, открытый человеком
pinterest

Для чего используют цианиды?

Цианиды широко используются в промышленности, хозяйстве и при добыче полезных ископаемых. Среди основных сфер применения синильной кислоты:

  • химическая промышленность;
  • кожевенная промышленность;
  • текстильная промышленность;
  • фотография;
  • сельское хозяйство;
  • добыча золота;
  • гальванопластика;
  • изготовление средств для борьбы с вредителями сельского хозяйства;
  • фармацевтика.

Автор статьи — врач-токсиколог, научный редактор журнала «Российские аптеки»